Hola Bruno.
Estas confundiendo dos cosas, poder calorífico es la cantidad de calor (energía) por unidad de masa que puede darte un combustible, hasta la madera, papel, carbón tienen poder calorífico. Menos octanaje ,menos poder calorifico, el petroleo tiene mayor poder calorifico que las gasolinas, pero las diferencias no son tan grandes.
El Número de octano, a veces denominado "octanaje", es una escala que mide la capacidad antidetonante del carburante (como la gasolina) cuando se comprime dentro del cilindro de un motor.
Es una propiedad esencial en los carburantes utilizados en los motores de encendido por bujia, que siguen un ciclo termodinámico próximo al Ciclo Otto.
En efecto, la eficacia del motor aumenta con altos índices de compresión, pero solamente mientras el combustible utilizado soporte ese nivel de compresión sin sufrir combustión prematura o detonación.1
http://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_de_octano
Saludos
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